当定语从句的先行词是人，并且被形容词的最高级修饰时，可以使用关系代词who。例如：
1. He is the cleverest student that I have seen.
在这个例子中，“the cleverest student”是先行词，被形容词的最高级“cleverest”修饰，同时先行词是人，所以使用了关系代词who。
需要注意的是，当先行词被形容词的最高级修饰时，虽然可以使用who，但that的使用更为常见和推荐。因此，在具体写作中，可以根据语境和表达的流畅性选择使用who或that。